Ursache und Nachweismethode von sechswertigem Chrom in Leder

Die Ursache und Nachweismethode von sechswertigem Chrom in Leder:

Das Rohleder selbst enthält kein Chrom, aber es ist eine objektive Tatsache, dass sechswertiges Chrom nach der Verarbeitung zu fertigem Leder nachgewiesen wird.

Es gibt im Allgemeinen zwei Arten von Gründen für die Bildung von sechswertigem Chrom in Leder. Zum einen enthalten Gerbstoffe sechswertiges Chrom; Zum anderen wird ein Teil des dreiwertigen Chroms in chromgegerbtem Leder während des Gerbens oder der Lagerung zu sechswertigem Chrom oxidiert. Da das Gerben ein komplexes und systematisches Projekt ist, das viele Arten von Materialien und mehrere Prozesse umfasst, ist die Bildung von sechswertigem Chrom in Lederprodukten das Ergebnis vieler Faktoren, die wie folgt zusammengefasst werden.

 

Einfluss chromhaltiger Materialien:

In Dabeivon Gerbstoffen ist die Verwendung von chemischen Stoffen, die sechswertiges Chrom enthalten, die unmittelbarste Ursache für den zu hohen Gehalt an sechswertigem Chrom im fertigen Leder. Zu den chromhaltigen Materialien gehören Chrompulver, chromhaltige Gerbstoffe, chromhaltige Salzfarbstoffe, Pigmentpasten, Fixierer usw. Chrompulver ist die größte und direkteste Quelle für Chrom in Leder. Versuche haben gezeigt, dass sobald Chrompulver mit sechswertigem Chrom über dem Standard verwendet wird, auch wenn einige Korrekturmaßnahmen während des Vorgerb- oder Gerbprozesses ergriffen werden, wie beispielsweise die Zugabe einer bestimmten Menge Soda. Gleichzeitig sollte der pH-Wert so niedrig wie möglich geregelt werden, und der Reduktionseffekt kann nicht erzielt werden. Man kann sogar sagen, dass es keinen Einfluss auf das in mg [s] gemessene sechswertige Chrom hat. Neben Chrompulver enthalten auch einige chromhaltige Gerbstoffe, chromhaltige Farbstoffe und Pigmente hohe Anteile an sechswertigem Chrom.Onkel, die nach Gebrauch unweigerlich zu überhöhten Gehalten an sechswertigem Chrom in Lederprodukten führen.

 

pH-Wert Bad beeinflussen:

Bad The Der pH-Wert der Lösung spielt nicht nur beim Gerbprozess eine entscheidende Rolle, sondern hat auch einen gewissen Einfluss auf die Bildung von sechswertigem Chrom. Nach dem Prinzip der Thermodynamik nimmt die oxidierende Eigenschaft von sechswertigem Chrom mit steigendem pH-Wert des Mediums stark ab. Unter sauren Bedingungen wird dreiwertiges Chrom nicht leicht zu sechswertigem Chrom oxidiert; Unter alkalischen Bedingungen wird dreiwertiges Chrom leicht zu sechswertigem Chrom oxidiert. Wenn der pH-Wert der Lösung 1 übersteigt, kann der Sauerstoff in der Luft theoretisch dreiwertiges Chrom oxidieren, aber tatsächlich ist der pH-Wert, der für die Oxidation von dreiwertigem Chrom durch Luftsauerstoff erforderlich ist, größer als 5t, also beim Gerben Prozess Neutralisation, erneute Gerbung und InvBei Ätzungen und anderen Prozessen kann bei pH-Werten über 5 das dreiwertige Chrom im Leder zu sechswertigem Chrom oxidiert werden.

 

Einfluss von Fettungsmittel (oder Fett):

Obwohl der Fettlikör selbst kein Chrom enthält, hat er eine Struktur, die sechswertiges Chrom produziert. Die Studie ergab, dass ein Fett, das eine oder mehrere ungesättigte Bindungskomponenten oder veresterte Fettsäuren enthält, zur Bildung von sechswertigem Chrom in Lederprodukten führt, und Fette, die keine ungesättigten Bindungen enthalten, weder natürlich noch synthetisch, führen nicht zu sechswertigem Chrom. Darüber hinaus haben Studien gezeigt, dass sich die Menge an sechswertigem Chrom, die im Leder produziert wird, auch bei unterschiedlichen Jodwerten des Fettlikörs unterscheidet, und der allgemeine Trend zeigt, dass je höher der Jodwert des verwendeten Fettlikörs ist, desto höher ist der Jodwert je höher der verwendete FettlikörJe höher die Jodzahl des Fettes ist, desto höher ist die Jodzahl des dreiwertigen Chroms. Umso wahrscheinlicher ist es. Dies liegt daran, dass die ungesättigte Bindungsstruktur im Molekül der Fettflüssigkeit oder des Öls, das ungesättigte Bindungen enthält, leicht durch Luftsauerstoff unter äußeren Bedingungen oxidiert wird, um Peroxide und freie Peroxidradikale zu erzeugen. Freie Radikale sind starke Oxidationsmittel und können freies dreiwertiges Chrom in Leder leicht zu sechswertigem Chrom oxidieren.

 

Auswirkungen von Heizung und Licht:

Heizung u Licht kann den Gehalt an sechswertigem Chrom in Leder erhöhen. Unter den Bedingungen von Hitze und Licht werden die kovalenten Bindungen in Substanzen wie Kollagen, Syntanen, Fettflüssigkeit oder Farbstoffen aufgebrochen, um freie Radikale zu erzeugen, die bei Kontakt mit Luftsauerstoff extrem starke oxidative sauerstoffreiche freie Radikale oxidieren könnendreiwertiges Chrom zu sechswertigem Chrom. Außerdem gibt es ein kinetisches Gleichgewicht bei der Umwandlung zwischen dreiwertigem Chrom und sechswertigem Chrom, und Wärme ist eine notwendige Bedingung für die kinetische Umwandlung, und die durch Erwärmung und Licht zugeführte Wärme wird zu einer günstigen Bedingung für die Umwandlung von dreiwertigem Chrom in sechswertiges Chrom.

 

Feuchtigkeitseinfluss:

Im fertigen Leder Während Lagerung wird den Gehalt an sechswertigem Chrom stark verändern. Studien haben gezeigt, dass die Feuchtigkeit während der Lagerung ein wichtiger Faktor ist, der den sechswertigen Chromgehalt von Leder beeinflusst. Mit zunehmender Luftfeuchtigkeit nimmt der Gehalt an sechswertigem Chrom im Leder ab; sonst wird es zunehmen. Das Lagern von Leder unter Bedingungen mit hoher Luftfeuchtigkeit ist vorteilhaft, um die Bildung von sechswertigem Chrom in Leder zu hemmen. Da der Gehalt an organischem Material (oftmals reduzierbar) in ler ist relativ hoch und im Allgemeinen sauer, selbst wenn sechswertiges Chrom erzeugt wird, kann es leicht unter der Bedingung hoher relativer Feuchtigkeit (entspricht einer Lösung) gesenkt werden.

 

Nachdem wir die Gründe für die Bildung von sechswertigem Chrom verstanden haben, können wir versuchen, Faktoren zu vermeiden, die die Ergebnisse bei der Erkennung von sechswertigem Chrom und der Erkennung von sechswertigem Chrom in Lederprodukten beeinflussen können spielt eine wichtige Führungsrolle.

 

Nachweis von sechswertigem Chrom in Lederprodukten:

Derzeit sind die Hauptmethoden zum Nachweis von sechswertigem Chrom: Spektrophotometrie, Atomabsorptionsspektrometrie, elektrochemische Analyse, Fluoreszenzanalyse usw. (iv). Für den Nachweis von sechswertigem Chrom in Lederprodukten ist die Spektrophotometrie die am häufigsten verwendete Methode, die in einschlägige Prüfnormen im In- und Ausland übernommen wurde.

 

Das Prinzip des spektrophotometrischen Nachweises von sechswertigem Chrom in Leder [18,19l: Zuerst PBS-Puffer (pH = 7,5—8,0) verwenden, extrahiert sechswertiges Chrom in Lederprodukten und dann in saurer Lösung reagiert sechswertiges Chrom mit Diphenylcarbohydrazid, um eine violette Verbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge von 540 nm zu bilden. Und die Beziehung zwischen Extinktion und Konzentration entspricht dem Beerschen Gesetz, sodass die Extinktion der Lösung bei einer Wellenlänge von 540 nm mit einem Spektrophotometer gemessen wird und die Konzentration von sechswertigem Chrom in der Lösung nach dem zu verwendenden Bärengesetz berechnet werden kann . Denn nur H stört diese Farbreaktion unter der Bedingung einer Wellenlänge von 540 nm. Daher ist davon auszugehen, dass diese Farbreaktion eine charakteristische Reaktion für den Nachweis von sechswertigem Chrom ist.

 

Das Prinzip des Online-Nachweises von sechswertigem Chrom in Lederprodukten mittels Flüssigkeitschromatographie undMassenspektrometrie mit induktiv gekoppeltem Plasma (LC-ICP-MS): Verwenden Sie zuerst eine PBS-Pufferlösung (pH = 7,5 - 8,0), extrahieren Sie das sechswertige Chrom in den Lederprodukten, verwenden Sie dann das Trennprinzip der Flüssigkeitschromatographie (LC), verwenden Sie eine EDTA-Lösung ( 5,0 mM, pH = 7,0) sowie die Mogalphase und entfernen das möglicherweise im Extrakt vorhandene dreiwertige Chrom. Chrom wird von sechswertigem Chrom getrennt, so dass Chrom zu unterschiedlichen Zeiten in verschiedene Wertigkeitsstufen und dann in die Chromelemente getrennt wird werden in verschiedenen Zeiträumen quantitativ analysiert, wobei das elementare Analyseprinzip der Massenspektrometrie mit induktiv gekoppeltem Plasma (ICP-MS) verwendet wird. Messen Sie den Gehalt jedes Chromelements genau, um den Gehalt an sechswertigem Chrom zu erhalten.

 

Die Hauptvorteile des LC-IC-P-MS-Online-Nachweises von sechswertigem Chrom im Vergleich zur Spektrophotometrie sind:

(1) Höhere Empfindlichkeit und extrem niedrige Nachweisgrenze. Die Online-Methode LC-ICP-MS verwendet ICP-MS hauptsächlich zur quantitativen Analyse und ICP-MS wird häufig verwendet, um Spurenkomponenten in Proben zu bestimmen. Die Nachweisgrenze von sechswertigem Chrom durch Spektrophotometrie liegt bei mg/kg, und die LC-ICP-MS-Online-Methode kann Stufe 10 oder sogar noch niedriger erreichen. Für Leder mit niedrigem Cr(VI)-Gehalt ist LC-ICP- Die Online-Methode von MS ist praktikabler.

(2) Die Genauigkeit der Analyse von Spurenkomponenten ist hoch. Im Allgemeinen beträgt der Fehler der LC-ICP-MS-Online-Methode weniger als 2%, wodurch die Anforderungen an die Messgenauigkeit vollständig erfüllt werden können.

(3) Es kann die Störung durch andere Metallionen eliminieren. Die Online-Methode LC-ICP-MS führt eine quantitative Analyse nur ausgewählter Elemente durch, wodurch die Störung durch andere Metallionen vollständig eliminiert werden kann. Das spektrophotometrische Verfahren verwendet DiphenylcArbohydrazid als chromogenes Mittel, das eine hohe Selektivität und geringe Interferenz durch Metallionen wie Cu, Zn, Cr3+Al aufweist. Obwohl Fe mit DiphenylcarbonyldiHydrazin kombiniert werden kann, wirkt es als gelbbrauner Komplex, aber Dikaliumhydrogenphosphat wird als Pufferlösung im Probenextraktionsprozess verwendet, und Fe und PO43- bilden einen stabilen farblosen Komplex, der die Störung von Fe eliminiert. Obwohl die Fähigkeit der Spektrophotometrie, der Störung von Metallionen zu widerstehen, relativ stark ist, kann sie die Störung von Metallionen nicht vollständig eliminieren, wie z. B. das Online-Verfahren LC-ICP-MS.

(4) Einfach zu bedienen und schnell zu analysieren. Die Vorbehandlung der Lc-ICP-MS-Online-Methode erfordert keine Farbreaktion und es müssen weniger chemische Reagenzien konfiguriert werden. Es braucht nur eine einfache Extraktion und kann erkannt werden. Die Bedienung ist einfacher. Darüber hinaus kann es kontinuierlich verwendet werdenanalysiert. Schnelleres Batching von Proben.

(5) Es kann Farbinterferenzen eliminieren. Das spektrophotometrische Verfahren nimmt eine Farbreaktion an, und Leder verschiedener Farben, insbesondere dunkles Leder, hat einen gewissen Einfluss auf die Bestimmung des Cr(VI)-Gehalts, und das Messergebnis ist zu groß. Die Lederfarbe hat jedoch keinen Einfluss auf die IC P-MS-Erkennung, sodass die LC-ICP-MS-Online-Methode Farbstörungen vollständig eliminieren kann, wodurch die Messergebnisse genauer werden.

 

Zusammenfassung:

Hexavalent in Lederprodukten Der Grund für Chrom neben der Verwendung von chromhaltigen Materialien im Gerbprozess der pH-Wert der Badlösung im Gerbprozess, die Verwendung von Fettflüssigkeit mit ungesättigten Bindungen, der Einfluss von Wärme und Licht sowie die Luftfeuchtigkeit während der Lagerung sind alles Faktoren, die den Chromeffekt beeinflussen. Wichtiger Faktor für sechswertigen ChromgehaltLeder Produkte. Die Ursache für das sechswertige Chrom im Leder kann daher nicht nur unter einem Aspekt gefunden werden, sondern muss vollständig analysiert werden.

 

Beim Nachweis von sechswertigem Chrom in Lederprodukten ist die am häufigsten verwendete Methode immer noch die Spektrophotometrie, aber mit der Entwicklung der Nachweistechnologie und der Aktualisierung der Ausrüstung ist die Spurenanalyse von Sechswertiges Chrom durch Präzisionsinstrumente ist die Richtung der Bemühungen beim Nachweis von sechswertigem Chrom geworden. Die LC-1CP-MS-Online-Methode verfügt über eine hohe Empfindlichkeit, eine bequeme Bedienung und eine starke Anti-Interferenz-Fähigkeit, die als Referenz für qualifizierte Labors und Testinstitute verwendet werden kann.